红色类陶瓷颜料化学分析方法

标准类型：中华人民共和国行业标准

    标准号：QB/T 1967.1-94

    标准发布单位：中华人民共和国轻工业部

    标准正文：

    1、主题内容与适用范围

    本标准规定了红色类陶瓷颜料中硼、硅、铅、锌、铁、锡、金、银、钙、镁、锆、镉、锰、硒、铬、钾、钠等成分的化学分析方法。

    本标准适用于红色类陶瓷颜料铁红系列、金红系列、锰红系列、铬锡红系列、硒镉红系列的化学成分分析。

    2、引用标准

    GB 4734  日用陶瓷铝硅酸盐化学分析方法

    GB 4984  锆刚玉耐火材料化学分析方法

    GB 6682  实验室用水规格和实验方法

    GB/T 12810  实验室玻璃仪器  玻璃量器的容量校准和使用方法

    3、一般规定

    3.1  本标准所用的水应符合GB 6682中三级水的规格。

    3.2  本标准所用试剂应为分析纯或分析纯以上纯度。

    3.3  本标准所用玻璃仪器应符合GB/T 12810的规定。

    3.4  分析时，平行试验不得少于两次，并须同时进行空白试验。

    3.5  试样的细度应全部小于0.075mm，分析试样一律于105~110℃烘干1h，然后置于干燥器中备用。

    3.6  分析成分

    3.6.1  铁红系列：B₂O₃，SiO₂，PbO，Al₂O₃，ZnO，CaO，MgO，Fe₂O₃，K₂O，Ma₂O

    3.6.2  金红系列：B₂O₃，SiO₂，PbO，Al₂O₃，ZnO，CaO，MgO，SnO₂，Au，Ag，K₂O，Na₂O

    3.6.3  锰红系列：B₂O₃，SiO₂，PbO，Al₂O₃，ZnO，CaO，MgO，MnO，K₂O，Na₂O

    3.6.4  铬锡红系列：B₂O₃，SiO₂，PbO，Al₂O₃，SnO₂，ZnO，CaO，MgO，ZrO₂，Cr₂O₃，K₂O，Na₂O，MnO

    3.6.5  硒镉红系列：B₂O₃，SiO₂，PbO，Al₂O₃，ZnO，CaO，MgO，ZrO₂，CdO，SeO₂，K₂O，Na₂O

    4、试剂及标准溶液的配制和标定

    4.1  盐酸（密度1.19）

    4.2  盐酸[1+1（V/V）]：取盐酸（密度1.19）1体积与1体积水混匀。

    4.3  硝酸（密度1.42）

    4.4  硝酸[1+1（V/V）]：取硝酸（密度1.42）1体积与1体积水混匀。

    4.5  硝酸[1+7（V/V）]

    4.6  硝酸[3%（V/V）]

    4.7  硫酸（密度1.84）

    4.8  硫酸[1+1（V/V）]：取硫酸（密度1.84）1体积小心地加入1体积水中，混匀

    4.9  硫酸[2%（V/V）]

    4.10  硫酸（3mol/L）

    4.11  硫磷混合酸：取硫酸（密度1.84）150ml，小心地加入700ml水中。然后加入磷酸（密度1.70）150ml，混匀。

    4.12  磷酸（密度1.70）

    4.13  氢氟酸（40％）

    4.14  氨水（密度0.90）

    4.15  氨水[1+1（V/V）]：取氨水（密度0.90）1体积与1体积水混匀。

    4.16  氢氧化钠  粒状。

    4.17  氢氧化钾  粒状。

    4.18  氯化钾

    4.19  氯化钾-乙醇洗液[5%（m/V）]：取氯化钾10g，溶于100ml水中，再加入乙醇（95％）100ml，混匀。

    4.20  氟化钾溶液[20%（m/V）]：取氟化钾20g于塑料杯中，用水溶解并稀释至100ml，混匀。

    4.21  高氯酸（70％）

    4.22  硝酸钠溶液[2％（m/V）]：取硝酸钠2g，溶于100ml水中，混匀。

    4.23  乙醇

    4.24  碳酸钡

    4.25  甘露醇

    4.26  氟化铵

    4.27  氟化钠

    4.28  乙酸-乙酸铵缓冲溶液（pH=5.7）：称取乙酸铵77g溶于水后，系列乙酸（密度1.05）4ml，加水稀释至1000ml，混匀。

    4.29  过硫酸铵

    4.30  过硫酸铵溶液[15%（m/V）]：取过硫酸铵15g，溶于水中，稀释至100ml，混匀。

    4.31  过氧化氢溶液（30％）

    4.32  磷酸氢二钠溶液[20％（m/V）]：取磷酸氢二钠20g，溶于水中（必要时过滤）用水稀释至100ml，混匀。

    4.33  六次甲基四铵

    4.34  氢氧化钾乙醇溶液（1%，  m/V）

    4.35  铵性缓冲溶液（pH=10）：取氯化铵67.5g，溶于200ml水中，加氨水（4.14）570ml，用水稀释至1000ml，混匀。

    4.36  硫化铵溶液（浓）

    4.37  三乙醇胺[1+2（V/V）]：取三乙醇胺1体积与2体积水混匀。

    4.38  饱和硫脲溶液

    4.39  硝酸银溶液[1％（m/V）]：取硝酸银1g，溶于水中，用水稀释至100ml，混匀。保存于茶色瓶中。

    4.40  硝酸银溶液[2％（m/V）]：取硝酸银2g，溶于水中，用水稀释至100ml，混匀。保存于茶色瓶中。

    4.41  盐酸羟胺溶液（10％，m/V）

    4.42  磺基水杨酸溶液（20％，m/V）

    4.43  铅粒

    4.44  助溶剂：无水碳酸钠与脱水硼砂1:1混合，过20目筛，保存于干燥器皿中。

    4.45  骨灰皿：直径40mm，厚30mm。用骨灰（过60目筛）加适量水，塑压成型，烘干。

    4.46  抗坏血酸

    4.47  邻菲罗啉溶液：[0.5%（m/V）]：用乙醇（1:1）配制。

    4.48  碘化钾

    4.49  溴化钾溶液[50％（m/V）]：取溴化钾50g，溶于水中，用水稀释至100ml，混匀。

    4.50  定锰混合酸：将硫酸（4.7）25ml小心地加入水中，冷却，加磷酸（4.12）30ml。硝酸（4.3）130ml，加入含有硝酸银2g的水溶液，用水稀释至1000ml，混匀。

    4.51  铜铁试剂溶液[6％（m/V）]：取铜铁试剂6g，溶于水中（必要时过滤），用水稀释至100ml，混匀。此溶液应随用随配。

    4.52  氯仿

    4.53  苯二甲酸氢钾（基准试剂）

    4.54  0.1mol/L氢氧化钠标准溶液的配制：称取氢氧化钠4g，溶于1000ml预先煮沸除去二氧化碳的冷却水中，置于塑料瓶中，加入二氯钡0.1~0.2g，用橡皮塞塞紧，摇匀静置。待碳酸钡沉降后，将澄清液移入另一塑料瓶中。此瓶带有两孔的橡皮塞，一孔插有装钠石棉的球形管，另一孔插有弯曲的玻璃，此管在瓶内的一端需离开瓶底2~3cm，瓶外的一端套的弹簧夹的胶皮管，此为溶液的放出口。

    4.55  铝标准溶液（1ml含0.001g三氧化二铝）的配制：准确称取金属铝（99.99%）0.5292g（如果金属铝表面有氧化膜，则用盐酸（1+9）除去氧化膜，用水洗净酸，再用乙醇及乙醚依次洗过后，风干使用）于塑料杯或其它不受氢氧化钠腐蚀的容器内，加水20ml，氢氧化钠（20％）30~50ml，使其溶解（必要时在水浴上低温加热溶解），冷却。移入600ml烧杯中，加入盐酸（4.1）至呈酸性后，过量约10ml，加热煮沸1~2min，使溶液透明，冷却。移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

    4.56  钙标准溶液（1ml含0.001g氧化钙）的配制：

    准确称取于150℃烘2h的碳酸钙（99.99%）1.7848g于烧杯中，加水约50ml，盖上表面皿，从杯口滴入盐酸（4.2）并微热使其溶解，加热煮沸1~2min，冷却。移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

    4.57  铁标准溶液（1ml含0.1mg三氧化二铁）的配制：

    准确称取于105℃烘2h的三氧化二铁（99.99%）1g于烧杯中，加水少许，加盐酸（4.2）约40ml，低温加热溶解，冷却，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

    4.58  金标准溶液（1ml含0.1mg金）的配制：

    准确称取0.1000g金属金，加盐酸（4.1）10ml，硝酸（4.3）5ml溶解，在水浴蒸发至近干，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

    4.59  银标准溶液（1ml含0.1mg银）的配制：

        准确称取硝酸银0.1580g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

    4.60  镉标准溶液（1ml含1mg镉）的配制：

    准确称取金属镉1g于烧杯中，加硝酸（4.3）0.5ml，盐酸（4.2）20ml，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

    4.61  锌标准溶液（1ml含1mg锌）的配制：

    准确称取金属锌（99.99％）1g[如金属表面有氧化膜时，则用盐酸（1+9）除去氧化膜，用水洗净酸，再用乙醇及乙醚依次洗过，并风干后使用]于洗杯中，加盐酸（4.2）15ml，加热溶解。冷却，移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

    4.62  铬标准溶液（1ml含0.1mg铬）的配制：

    准确称取在105~110℃烘干1h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，溶于少量水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

    4.63  锰标准溶液（1ml含0.1mg锰）的配制：

    准确称取在400~500℃灼烧2h的硫酸锰（优级纯）0.2749g，溶于少量水中，加入硫酸（4.7）20ml，冷却，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

    4.64  锡标准溶液（1ml含0.1mg锡）的配制：

    准确称取0.1000g纯金属锡，用硫酸（4.7）10ml加热溶解，冷却，移入1000ml容量瓶中，以硫酸（1+4稀释至刻度，摇匀。

    4.65  锆标准溶液（1ml含2mg二氧化锆）的配制：

    称取二氧化锆（ZrOCl₂·8H₂O）5.4g，加入盐酸（4.1）85ml、水50ml，加热煮沸5min，使锆盐溶解并解聚，冷却。移入1000ml容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀。用苦杏仁酸重量法标定。

    4.66  0.02mol/L硝酸铅标准溶液的配制：

    称取硝酸铝6.62g溶于1000ml水中，加入硝酸（比重1.42）1ml。

    4.67  0.08mol/L硫酸亚铁铵标准溶液的配制：

    称取硫酸亚铁铵[FeSO₂·(NH₄)₂SO₄·6H₂O]31.6g溶于硫酸（5％）中，必要时过滤，以硫酸（5％）稀释至2000ml，摇匀。

    4.68  0.05mol/L硫氰酸钾5g，溶于100ml水中，过滤于1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，静置一周后标定。

    4.69  0.005mol/L重铬酸钾标准溶液的配制：

    准确称取在150~170℃烘2h的重铬酸钾（二次结晶可基准试剂）1.4709g，溶于500~600ml水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

    4.70  0.04mol/L EDTA标准溶液的配制：

    称取EDTA（乙二胺四乙酸二钠盐）14.89g于水中，加热溶解，冷却，用水稀释至1000ml，混匀。

    4.71  0.025mol/L EDTA标准溶液的配制：

    称取EDTA9.31g于水中，加热溶解，冷却，用水稀释至1000ml，混匀。

    4.72  钾与钠标准溶液（1ml含氧化钾、氧化纳各1mg）的配制：

    准确称取在105~110℃烘干1h的氯化钾（优级纯）1.5830g在400~450℃灼烧2h的氯化钠（优级纯）1.8858g，加入同一烧杯中，加水溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

    4.73  0.04M EDTA标准溶液对三氧化二铝滴定度的标定：

    准确移取铝标准溶液（1ml含0.001g三氧化二铝）30~50ml于400ml烧杯中，加入0.04M EDTA标准溶液20~30ml，用水稀释至约200ml，加溴酚蓝指示剂（0.1%）3~4滴，滴加氨水（1+1）至试液刚出现蓝紧色，煮沸5~10min，冷至室温，加入乙酸-乙酸铵缓冲溶液（pH=5.7）15ml，加二甲酚橙指示剂（0.5%）4滴，用0.02mol/L硝酸铅标准溶液滴定至试液由黄色变为稳定的红色即为终点。

    0.04M EDTA标准溶液与硝酸铅标准溶液体积比（K）的求法：

    准确移取0.04M EDTA标准溶液10ml于300ml烧杯中，用水稀释至约200ml，加乙酸-乙酸铵缓冲溶液（pH=5.7）15ml，二甲酚橙指示剂（0.5%）4滴，0.02M硝酸铅标准溶液滴定至试液由黄色变为稳定的红色即为终点。并按（1）式计算。

     ………………………………………………………（1）

    式中：10 ——称取0.04M EDTA标准溶液的毫升数。

    　　　Ｖ ——滴定时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数。

    0.04M EDTA标准溶液时三氧化二铝的滴定度按（2）式计算。

     ……………………………（2）

    式中：V₁ ——移取铝标准溶液的毫升数；

          C ——1ml铝标准溶液含三氧化二铝的克数；

          V₂ ——加入EDTA标准溶液的毫升数；

          V₃ ——回滴过量EDTA消耗硝酸铝标准溶液的毫升数；

          K ——1ml硝酸铅标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数。

    4.74  0.0025mol/L EDTA标准溶液对氧化钙滴定度：

    准确移取钙标准溶液（1ml含0.001g氧化钙）10ml于500ml锥形瓶中，加氧化镁溶液（0.5%）3~4滴[空白内同样加氧化镁溶液（0.5%）3~4滴]，用水稀释至约150ml，加三乙醇铵溶液（1+2）2~5ml、氢氧化钠溶液（20％）20ml、CMP指示剂约0.1g，用0.0025mol/L EDTA标准溶液滴定至试液由红色变成纯蓝色即为终点。

    0.0025mol/L EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度按（3）式计算。

     ……………………………………（3）

    4.75  0.0025M EDTA标准溶液对氧化镁滴定度按（4）式计算

     ………………（4）

    式中：0.1788——氧化镁与氧化钙分子量的比。

    4.76  0.0025M EDTA标准溶液对氧化锌滴定度的标定：

    准确移取锌标准溶液（1ml含1mg锌）20ml于250ml锥形瓶中，加甲基橙指示剂（0.1%）1滴，用氨水（1+1）中和至溶液由橙色至刚显黄色。加乙酸—乙酸铵缓冲溶液（pH=5.7）20ml，加二甲酚橙指示剂（0.5%）1滴，用0.0025M EDTA标准溶液滴定至亮黄色为终点。

    0.0025M EDTA标准溶液对氧化锌的滴定度按（5）式计算。

     ……………………………………（5）

    式中：V₁ ——移取氧化钙标准溶液的毫升数；

      C ——1ml钙标准溶液含氧化钙的克数。

          V₂ ——滴定时消耗EDTA标准溶液的毫升数。

    4.77  0.08M硫酸亚铁铵标准溶液的标定：

    吸取重铬酸钾标准溶液（1ml含2mg三氧化二铬）50ml于400ml烧杯中，用水稀释至约200ml，加入硫-磷混合酸20ml，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至淡黄色，加二苯胺磺酸钠溶液（0.1%）5滴，继续滴定至溶液由蓝紫色突变成亮绿色为终点。

    0.08M硫酸亚铁铵标准溶液对三氧化二铬的滴定度按（6）式计算。

     ……………………………………………（5）

    式中：V ——标定时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数。

    4.78  0.04mol/L  EDTA标准溶液对氧化铝的滴定度按（7）式计算。

    T PbO/EDTA=TAl₂O₃/EDTA×4.37819……………………………………………（7）

    4.79  0.02mol/L  EDTA标准溶液对二氧化锆的滴定度按（8）式计算。

    T ZrO₂/EDTA=T ZnO/EDTA×1.53582……………………………………………（8）

    4.80  0.02mol/L EDTA标准溶液对三氧化二铁的滴定度按（9）式计算。

    T Fe₂O₃/EDTA=T ZnO/EDTA×0.98132……………………………………………（9）

    4.81  0.1mol/L氢氧化钠标准溶液的标定：

    准确称取苯二甲酸氢钾（必要时在105~110℃烘2h）0.4~0.5g于300ml烧杯中，加入新煮沸过冷却的中性水100ml，搅拦使其溶解，然后加入酚酞指示剂（1%）2~3滴，用配好的氢氧化钠标准溶液滴定至微红色不消失即为终点。

    氢氧化钠标准液的摩尔浓度（mol/L）按（10）式计算。

     ……………………………………………………………………（10）

    式中：Ｇ ——苯二甲酸氢钾的质量，g；

    　　　Ｖ ——滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数。

    4.82  CMP指示剂：准确称取钙黄绿素1g，甲基百里酸蓝1g，酚酞0.2g与已在105℃烘干的硝酸钾50g混匀，研细，保存于磨口瓶中。

    4.83  酸性铬蓝Ｋ指示剂：取酸性铬蓝K1g，萘酚绿B3g，与已在105℃烘干的氯化钾125g混合研细，保存于磨口瓶中。

    4.84  甲基红指示剂[0.1%（m/V）]：取甲基红0.1g，溶于60ml乙醇中，用水稀释至100ml，混匀。

    4.85  酚酞指示剂[1%（m/V）]：取酚酞1g，溶于100ml乙醇 中。

    4.86  二苯胺磺酸钠指示剂[0.1%（m/V）]：取二笨胺磺酸钠0.1g，溶于水中，加硫酸（密度1.84）2~3滴，稀释至100ml，混匀。此溶液应随用随配。

    4.87  铁铵钒指示剂：溶解硫酸高铁铵10g于硝酸（密度1.42）9.3ml中，用新煮沸过冷却的水稀释至125ml，混匀。

    4.88  二甲酚橙指示剂[0.5%（m/V）]：取二甲酚橙0.5g，溶于水中，稀释至100ml，混匀。此溶液不宜久放。

    4.89  甲酚红-麝香草酚蓝指示剂[0.2％（m/V）]：取甲酚红0.1g和麝香草酚蓝0.01g，分别用氢氧化钠溶液4.54ml溶解，用水稀释至25ml，将两溶液混合，摇匀。

    5、分析步骤

    5.1  试样溶液的制备

    称取试样约0.5g准确至0.0001g，于预先熔有2g氢氧化钾（4.17）的银坩埚中，滴加氢氧化钾乙醇溶液（4.34）将试样润湿，在电炉上低温烘干，再加2g氢氧化钾（4.17），低温熔融，再升至高温熔融30~40min，取下冷却，将坩埚放入400ml烧杯中，用水浸出熔物，加盐酸（4.1）20ml，加热熔解，冷至室温，移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，供测定硼、硅、铝、锌、铁、镁、锆、锡、铬等用。

    5.2  三氧化二硼的测定

    5.2.1  方法提要

    试样用碱分解，以碳酸钡沉淀铁、铝、钙、镁、铅等元素，硼形成偏硼酸钡留在溶液中。将溶液准确中和，加入甘露醇，使硼酸定量地转变为离解度较大的络合酸，进行酸碱滴定。

    5.2.2  分析步骤

    称取（5.1）试液50.00ml置于250ml烧杯中，加入6~8g碳酸钡（4.24），充分搅拦，保持烧杯底部剩有少量碳酸钡为宜，置于电热板上低温加热煮沸10min，过滤于500ml锥形瓶中，以热硝酸钠溶液（4.22）洗涤烧杯及沉淀15~20次。滤液中加入甲基红指示剂（4.84）2滴，用盐酸（4.2）中和至红色，此时溶液体积控制在100~150ml，再于电热板上煮沸10min以驱尽二氧化碳，于冷水中迅速冷却，用氢氧化钠标准溶液（4.54）中和至稳定黄色，再加入酚酞指示剂（4.85）8~10滴，加甘露醇（4.25）4g，用氢氧化钠标准溶液（4.54）滴定至溶液呈现红色，再加甘露醇（4.25）0.5g，如红色消失，应继续滴定至红色出现，重复数次，直至红色不消失为终点。

    三氧化二硼的百分含量按式（11）计算。

     ………………………（11）

    式中：c ——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；

          V ——滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数；

          A ——分取试液体积与总体积之比；

         0.003481 ——三氧化二硼的毫摩尔质量；

         m ——试样质量，g。

    5.3  二氧化硅的质量

    5.3.1  氟硅酸钾容量法

    5.3.1.1  方法提要

    在强酸性溶液中，有氯化钾存在时，加入氟化钾使硅酸呈氟硅酸钾沉淀。将沉淀水解，用氢氧化钠标准溶液滴定，由此测得二氧化硅含量。

    5.3.1.2  分析步骤

    移取（5.1）试液25.00ml置于250ml塑料杯中，加硝酸（4.4）15~20ml，再加入氯化钾（4.18）2~3g，用塑料棒搅拌使氯化钾溶解，并保持杯底有微量不溶氯化钾为宜。在不断搅拌下，缓慢加入氟化钾溶液（4.20）5ml，继续搅拌约1min，静置5~10min，用塑料或涂蜡漏斗以快速定量滤纸过滤，用氯化钾-乙醇洗液（4.19）洗涤杯壁2~3次及滤纸内沉淀4~5次，立即将沉淀连同滤纸一并移入原塑料杯中，沿杯内壁加氯化钾乙醇洗液（4.19）10ml，加入甲酚红麝香草酚蓝指示剂（4.89）5滴，仔细迅速地滴加氢氧化钠标准溶液（4.54）中和沉淀及滤纸上的残余酸，边滴边搅拦，擦洗杯壁捣碎滤纸至紫红色出现不再消失为止，立即加入经中和的沸水约150ml，搅拦使沉淀水解完全，迅速用氢氧化钠标准溶液（4.54）滴定至试液由黄色变为紫红色不消失即为终点。

    二氧化硅的百分含量按式（12）计算。

     …………………………（12）

    式中：c ——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；

    　　　Ｖ——滴定所消耗的氢氧化钠标准的毫升数；

    　　　Ａ——分取试液体积与总体积之比；

    　　　0.01502 ——二氧化硅的毫摩尔质量；

          m ——试样质量，g。

    5.3.2  盐酸一次脱水与硅钼蓝光度联用法GB 4734中的第3.1条进行。

    5.4  氧化铅的测定

    5.4.1  方法提要

    试样用硫酸-氢氟酸分解，以硫酸沉淀分离铅，用乙酸-乙酸铵溶液溶解硫酸铅（pH5.4~5.9），以二甲酚橙作指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点。

    5.4.2  分析步骤

    称取试样0.2~0.5g，准确至0.0001g，置于铂皿中，加硫酸（4.8）1~2ml，氢氟酸（4.13）10ml，于砂浴上蒸发至冒大量三氧化硫白烟。取下稍冷，转移至250ml烧杯中，用水洗净铂皿，并稀释至100ml，再加硫酸（4.8）3~5ml，加乙醇（4.23）10ml，盖上表面皿，加热煮沸10min，静置2h，以慢速定量滤纸过滤，用硫酸（4.9）洗涤烧杯及沉淀4~5次（滤液定容后可供测镉、钾、钠等用），沉淀用热水洗回原烧杯中，加入乙酸-乙酸铵缓冲的溶液（4.28）50ml，加水30ml。加热煮沸5min，使硫酸铅沉淀完全溶解，取下冷至室温，加抗坏血酸（4.46）0.1g，加水至120~150ml，加二甲酚橙指示剂（4.88）2滴，用EDTA标准溶液（4.70）滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点。

    氧化铅的百分含量按式（13）计算。

     …………………………（13）

    式中：Ｔ PbO/EDTA ——1ml EDTA标准溶液相当于氧化铅的毫克数；

          V ——滴定时消耗EDTA标准溶液的毫升数；

          m ——试样质量，g。

    5.5  三氧化二铝、氧化锌的测定

    5.5.1  方法提要

    强酸性溶液中，用铜铁试剂萃取Fe³⁺、Zr⁴⁺、Sn⁴⁺等干扰元素。在乙酸铵缓冲溶液中，加入过量的EDTA溶液，用铅盐络合过量的EDTA，加入氟化铵煮沸，F^-取代Al-EDTA络合物物中EDTA。用铅标准滴定释出的EDTA，以求得铝量。加入邻菲罗啉取代Zn-EDTA络合物中EDTA。再用铅标准溶液滴定释出的EDTA，以求得锌量。

    5.5.2  分析步骤

    移取（5.1）试液25.00ml，放入60ml分液漏斗中，加盐酸（4.1）5ml，冷却，加新配铜铁试剂溶液（4.51）5ml，加氯仿（4.52）10ml，振荡1min，待溶液分层后，放掉氯仿层，再加氯仿（4.52）5ml萃取，待分层后，放掉氯仿层，按上述操作重复3次，将萃取后的试液放入500ml锥形瓶中，用水洗涤分液漏斗使其全部转移到锥形瓶中，于瓶中放一小片刚果红试纸，用氨水（4.15）中和至蓝紫色。用滴定管准确加入EDTA标准溶液（4.70）（视铝的含量而定）并过量1倍，再加入乙酸-乙酸铵缓冲溶液（4.28）15ml，用水稀释至约150ml，置于电炉上煮沸10min，冷却，加二甲酚橙指示剂（4.88）3~4滴，用硝酸铅标准溶液（4.66）滴定至由黄色变为橙红色为止（不记毫升数）。于滴定后的试液中，加入氟化铵（4.26）2g，煮沸3min，冷却，再加二甲酚橙指示剂（4.88）1滴，用硝酸铅标准溶液（4.66）滴定至由黄色变为橙红色为止，记下毫升数V₁，计算铝的含量。滴加邻菲罗啉溶液（4.77）至溶液变黄色并过量1ml，用硝酸铅标准溶液（4.66）滴定至红色，再滴加邻菲罗啉溶液（4.77），如红色消失，应继续滴定至红色的出现，重复数次，直至红色不消失为终点，记下毫升数V2，计算锌的含量。

    三氧化二铝的百分含量按式（14）计算。

     …………………（14）

    氧化锌的百分含量按式（15）计算。

     ……………………（15）

    式中：Ｔ Al₂O₃/EDTA ——1ml  EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数；

          T  ZnO/EDTA ——1ml  EDTA标准溶液相当于氧化锌的毫克数；

          V1 ——滴定铝时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数；

          V2 ——滴定锌时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数；

          K ——1ml硝酸铅标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数；

          A ——分取试液的体积与总体积之比；

          m ——试样质量，g。

    5.6  三氧化二铁的测定

    5.6.1  方法提要

    在pH1.2~1.5的酸性溶液中，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定铁。

    5.6.2  分析步骤

    移取试液（5.1）25.00ml，置于250ml锥形瓶中，用氨水（4.15）中和至出现沉淀，然后用硝酸（4.4）将沉淀溶解，再过量8滴，用水稀释至100ml。将溶液加热至50~70℃，取下趁热加入磺基水杨酸（4.42）1ml，用EDTA标准溶液（4.70）滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点。

    三氧化二铁的百分含量按式（16）计算：

     ……………………（16）

    式中：T Fe₂O₃/EDTA ——1ml EDTA标准溶液相当于三氧化二铁的毫克数；

          V ——滴定时湖耗EDTA标准溶液的毫升数；

          A ——分取试液的体积与总体积之比；

          m ——试样质量，g。

    5.7  氧化钙、氧化镁的测定

    5.7.1  EDTA容量法

    5.7.1.1  方法提要

    方法基于在碱性溶液中，用硫化铵沉淀分离干扰元素，用EDTA标准溶液分别滴钙和钙、镁合量，差减求镁量。

    5.7.1.2  分析步骤

    移取试液（5.1）50.00ml，置于100ml容量瓶中，加甲基红指示剂（4.84）1滴，用氨水（4.15）中和至黄色后再过量1ml。加硫化铵溶液（4.63）0.5ml，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤于烧杯中，滤液供测定钙、镁用。

    氧化钙的测定

    移取上述滤液20.00ml，置于250ml锥形瓶中，加水20ml，加三乙醇铵（4.37）5ml和氢氧化钾（4.17）0.5~1g，调整pH≥12，然后加少量抗坏血酸（4.46）及CMP指示剂（4.82），用EDTA标准溶液（4.71）滴定至绿色荧光消失呈紫红色即为终点。

    氧化镁的测定

    移取上述滤液20.00ml，置于250ml锥形瓶中，加水20ml，加三乙醇铵（4.37）5ml，加铵性缓冲溶液（4.35）10ml，加少量抗坏血酸（4.46）及少许酸性铬蓝K指示剂（4.83），用EDTA标准溶液滴定到由紫红色变为纯蓝色即为终点。

    氧化钙的百分含量按式（17）计算。

     …………………………（17）

    氧化镁的百分含量按式（18）计算。

     ………………（18）

    式中：T CaO/EDTA ——1ml EDTA标准溶液相当于氧化钙的毫克数；

          T MgO/EDTA ——1ml EDTA标准溶液相当于氧化镁的毫克数；

          V1 ——滴定钙时消耗EDTA标准溶液的毫升数；

          V2 ——滴定钙、镁时消耗EDTA铅标准溶液的毫升数；

          A ——吸取试样溶液的体积倍数；

          m ——试样质量，g。

    5.7.2  火焰原子吸收分光光度法按GB4743中第7.2条进行。

    5.8  氧化钾和氧化钠的测定

    5.8.1  方法提要

    用氢氟酸-硫酸分解试样，残渣用硫酸提取，过滤。用火焰光度计测定钾、钠的吸光度，与标准曲线进行比较，求钾、钠的含量。

    5.8.2  分析步骤

    称取试样0.1~0.2g（视钾钠含量而定），准确至0.0001g，置于铂皿中，用水润湿，加硫酸（4.8）1ml，氢氟酸（4.13）8~10ml，在砂浴上蒸发至干（蒸发过程中要经常摇动，以防不溶物结块），再移到电炉上蒸发至三氧化硫的白烟冒尽，继续加热5min，冷却，转移至250ml烧杯中，用水洗净铂皿，加水约40ml，滴加硫酸（4.7）2ml，加热至近沸。用带有少许滤纸浆的快速滤纸过滤于100ml容量瓶中，沉淀用水洗涤6~8次，滤液冷却，用水稀释至刻度，摇匀。在火焰光度计上进行测定，从标准线上查得氧化钾、氧化钠毫克数。

    标准曲线的绘制：

    在14个100ml容量瓶中，用滴定管分别加入钾、钠标准溶液（1ml含1mg氧化钾、氧化钠）0.0，0.3，0.7，1.0，1.5，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10.0ml，然后分别加水50~60ml，滴加硫酸（4.7）1ml，冷却，用水稀释至刻度，摇匀。根据试样的含量范围分段制作标准曲线，在火焰光度计上进行测定。以吸光度读数为纵坐标，氧化钾或氧化钠的含量（毫克数）为横坐标，在坐标纸上绘制标准曲线。

    氧化钾或氧化钠的百分含量按式（19）计算。

     …………………………（19）

    式中：C ——从标准曲线上查得氧化钾或氧化钠的毫克数；

          m ——试样质量，g。

    注：也可用5.4条中测铅的滤液测定钾、钠。

    5.9  氧化锰的测定

    5.9.1  硫酸亚铁铵容量法

    5.9.1.1  方法提要

    试样用碱熔融分解，在硫酸混酸溶液中，以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将锰氧化成高锰酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点。

    5.9.1.2  分析步骤

    称取试样0.1~0.2g，准确至0.0001，于预先熔有2g氢氧化钾（4.17）的银坩埚中，滴加氢氧化钾乙醇溶液（4.34）将试样润湿，在电炉上低温烘干，再加2g的氢氧化钾（4.17），低温熔融，再升高温度熔融30~40min，取下冷却，用热水浸出熔物，加硫酸（4.8）10ml，加磷酸（4.12）15ml，加入磷酸氢二钠溶液（4.32）25ml，加热水至溶液体积约120ml左右，再加入硝酸银溶液（4.39）5ml，过硫酸铵（4.29）3g，摇匀，在高温电热板上加热煮沸至溶液由放出小气泡转为冒大气泡后，再煮沸1~2min，取下，在冷水槽中迅速冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液（4.76），滴定至溶液呈浅紫红色，加入二苯胺磺酸钠指示剂（4.86）3~4滴，继续滴定至溶液的紫红色消失在30s内不再复现即为终点。

    氧化锰的百分含量按式（20）计算。

     …………………………………（20）

    式中：T MnO ——1ml硫酸亚铁铵标准溶液相当于氧化锰的毫克数；

          V ——滴定时消耗硫酸亚铁标准溶液的毫升数；

          m ——试样质量，g。

    5.9.2  比色法

    5.9.2.1  方法提要

    在硫酸、磷酸和硝酸的混合酸中，以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将Mn²⁺氧化为紫红色的Mn⁷⁺，于分光光度计长530nm处，测量其吸光度，在已绘制的标准曲线上查其含量。

    5.9.2.2  分析步骤

    移取5.10条中测定钾、钠用的试液5.00ml，置于50ml烧杯中，加入定锰混合酸（4.50）10ml，过硫酸铵溶液（4.30）5ml，加热煮沸2min，冷却，定量转移到50ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。以水作参比，1cm比色皿，选用波长530nm，在分光光度计上测量试液的吸光度，从标准曲线上查得氧化锰的毫克数。

    氧化锰的百分含量按式（21）计算。

     …………………………………（21）

    式中：C ——从标准曲线上查得氧化锰的毫克数；

          A ——分取试液体积与总体积之比；

          m ——试样质量，g。

    标准曲线的绘制；

    准确移取锰标准溶液0.5，1.0，1.5，2.0，2.5，3.0ml，分别置于50ml烧杯中，按上述操作方法测定吸光度，以吸光度读数为纵坐标，氧化锰含量（毫克数）为横坐标，在坐标纸上绘制标准曲线。

    5.10  二氧化锆的测定

    5.10.1  苦杏仁酸重量法按GB 4984中第6章进行。

    5.10.2  EDTA容量法

    5.10.2.1  方法提要

    在1~2mol/L盐酸溶液中，用二甲酚橙指示剂，以EDTA标准溶液滴定锆。

    5.10.2.2  分析步骤

    移取试液（5.1）25.00ml，置于250ml锥形瓶中，加入盐酸（4.1）10ml，加水100ml，煮沸5~10min，取下，加少许盐酸羟胺（4.41），加二甲酚橙指示剂（4.88）3~4滴，趁热用EDTA标准溶液（4.71）滴定至红色变为黄色，再煮沸5min，如黄色不再消失即为终点，如呈现红色，则继续滴定至稳定黄色为止。

     …………………………（22）

    式中：T ZrO₂/EDTA ——1ml EDTA标准溶液相当于二氧化二锆的毫克数；

          V ——滴定时消耗EDTA标准溶液的毫升数；

          A ——分取试液的体积与总体积之比；

          m ——试样质量，g。

    5.11  二氧化锡的测定

    5.11.1  重量法

    5.11.1.1  方法提要

    用硝酸-氢氟酸分解试样，锡生成不溶性偏锡酸，过滤并灼烧，称重。

    5.11.1.2  分析步骤

    称取试样约0.5g，准确至0.0001g，置于铂皿中，用水湿润，加入硝酸（4.3）2ml，氢氟酸（4.13）8~10ml，放在电热炉上蒸发至干，再加硝酸（4.3）2ml，蒸发至干。加入氨水（4.15）2ml，继续蒸发至干，重复处理一次。再加硝酸（4.4）15ml，蒸发至溶液2~3m体积，以40ml热水提取于250ml烧杯中，小心加热煮沸10~15min，然后于水浴上静置20~30min，用带有少许滤纸浆的慢速定量滤纸过滤，用热的硝酸（4.6）洗涤沉淀十几次。将沉淀及滤纸移入已恒重的瓷坩埚内，烘干，灰化，置于高温炉内，于900±50℃灼烧1h，取出，置于干燥器中，冷至室温，称量，如比反复操作（每次灼烧30min）直至恒重。

    二氧化锡的百分含量按式（23）计算。

     ………………………………（23）

    式中：m1 ——沉淀加坩埚的质量，g；

          m2 ——坩埚的质量，g；

    m ——试样质量，g。

    5.11.2  EDTA容量法

    5.11.2.1  方法提要

    方法基于在pH5.5~6.0的六次甲基四胺缓冲溶液中，加入过量的EDTA溶液，使锡和其他金属离子生成稳定的络合物，用铅盐络合过量的EDTA。加入氟化铵煮沸，F^-取代Sn-EDTA、Al-EDTA络合物中EDTA，然后用铅标准溶液滴定释出的EDTA，以求得铝、锡合量。于另一份试液中按5.5条测得铝的含量，差减求出锡量。

    5.11.2.2  分析步骤

    移取（5.1）试液25.00ml置于250ml锥形瓶中，加入EDTA标准溶液（4.70）10~15ml，加热煮沸5min，取下冷至室温，加入六次甲基四胺（4.33）3~4g（放入一小片pH试纸检验pH值为5.5~6.0），加入二甲酚橙指示剂（4.88）2~3滴，用硝酸标准溶液（4.66）滴定至橙红色，不记毫升数。然后加入氟化铵（4.26）2g，现加热煮沸3min，取下冷却至室温，再加入二甲酚橙指示剂（4.88）1滴，用硝酸铅标准溶液（4.66）滴定，至橙红色即为终点。记下毫升数V3（铝、锡合量）。

    二氧化锡的百分含量按式（24）计算。

     ………………（24）

    式中：T SnO₂/EDTA ——1ml EDTA标准溶液相当于二氧化锡的毫克数；

          V3 ——滴定时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数；

          V1 ——5.5中滴定铝时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数；

          K ——1ml 硝酸铅标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数；

          A ——分取试样的体积与总体积之比；

          m ——试样质量，g。

    注：测锡时，熔样酸化时加盐酸（4.1）30ml，须先测定锡以防水解。

    5.12  三氧化二铬的测定

    5.12.1  方法提要

    在碱性溶液中，用过氧化氢将Cr³⁺氧化为Cr⁶⁺，在硫磷混合酸溶液中，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定铬。

    5.12.2  分析步骤

    移取试液（5.1）50.00ml，于250ml烧杯中，用氨水（4.15）中和至沉淀出现并过量1 ml，加热煮沸1min，趁热过滤于500 ml锥形瓶中，用热水洗涤烧杯及沉淀8~10次，弃去沉淀，滤液中加入氢氧化钠（4.16）10g，摇匀，加过氧化氢（4.31）1~2 ml，煮沸10min，迅速冷却至室温，加硫磷混合酸（4.11）40 ml ，加二笨胺磺钠指示剂（4.86）5~6滴，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由蓝紫色变为亮绿色即为终点。

    三氧化二铬的百分含量按式（25）计算。

     ……………………………（25）

    式中：T Cr₂O₃ ——1ml硫酸亚铁铵标准溶液相当于三氧化二铬的毫克数；

          V ——滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数；

          A ——分取试液体积与总体积之比；

          m ——试样质量，g。

    注：铬含量较低时，可用返滴定法，即先加入过量的硫酸亚铁溶液，然后用高锰酸钾或重铬酸钾溶液回滴多余的亚铁盐溶液。

    5.13  氧化镉的测定

    5.13.1  EDTA容量法

    5.13.1.1  方法提要

    在除铅的试液中，加入过量的EDTA溶液，用六次甲基四胺调pH5.8~6.0，用锌盐络合过量的EDTA，加入碘化钾，I-取代Cd-EDTA络合物中EDTA，然后用锌标准溶液滴定释出EDTA以求得镉量。

    5.13.1.2  分析步骤

    移取5.5条中测铅滤液50.00ml，加入氟化钠（4.26）0.1g，饱和硫脲溶液（4.38）5ml，加入过量的EDTA标准溶液（4.70），用六次甲基四胺（4.33）调至溶液为pH5.8~6.0，加入二甲酚橙指示剂（4.88）1~2滴，用锌标准溶液（4.51）滴定到溶液由黄色变为红紫色。加入碘化钾（4.48）20g，摇动使碘化钾溶液，检查并调pH5.8~6.0，再用锌标准溶液（4.51）滴定至溶液由黄色变为红紫色。

    氧化镉的百分含量按式（26）计算。

     ……………………（26）

    式中：T CdO/EDTA ——1 ml EDTA标准溶液相当氧化镉的毫克数；

      V ——第二次滴定所消耗的氯化锌标准溶液的毫升数；

          K ——1 ml氯化锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数；

          A ——分取试液的体积与总体积之比；

          m ——试样质量，g。

    5.13.2  原子吸收分光光度法

    5.13.2.1  方法提要

    用氢氟酸-硫酸分解试样，制配成盐酸溶液，用原子吸收分光光度计测定镉的吸光度，计算镉的含量。

    5.13.2.2  分析步骤

    称取试样约0.2g，准确至0.0001g，置于铂皿中，用水润湿，加硫酸（4.8）1 ml，氢氟酸（4.13）8~10 ml，在砂浴上蒸发至干，再加入氢氟酸（4.13）5ml，蒸干。再移到电炉上蒸发至三氧化硫白烟冒尽，冷却，转移至250 ml烧标中，用水洗净铂皿，加水约40 ml，滴加硫酸（4.7）1 ml，加热至近沸，用带有少许滤纸浆的快速滤纸过滤于100 ml容量瓶中，沉淀用水洗涤6~8次，滤液冷却，加入盐酸（4.1）4 ml，用水稀释至刻度，摇匀。在原子吸收分光光度计上进行测定。从标准曲线上查得氧化镉的毫克数。

    标准曲线的绘制。

    移取镉标准溶液0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00 ml于一组100 ml容量瓶中，加入盐酸（4.1）4 ml，用水稀释至刻度，摇匀。按上述测定方法测量试液的吸光度，以吸光度为纵坐标，氧化镉含量（毫克数）为横坐标，在坐标纸上绘制曲线。

    氧化镉的百分含量按式（27）计算。

     ………………………………（27）

    式中：C ——从标准曲线上查得镉的毫克数；

          m ——试样质量，g。

    5.14  金、银的测定

    5.14.1  重量法

    5.14.1.1  方法提要

    将铅试金法得到的金银合粒，称其总量。经“分金”后，得到金粒称重。两者质量之差为银的质量。

    5.14.1.2  分析步骤

    称取试样1~2g，准确至0.0001g，置于盛有15g助溶剂（4.44）的耐火坩埚中，加8g铅粒（4.43）盖在试样之上，再覆盖一层助溶剂（4.44）10g，置于750~800℃的高温炉中熔融，升高温度至900℃，保温20min左右，至熔融物成为流动性很好的玻璃状、取出坩埚，将熔融物迅速倒入锥形铁模中，冷却后取出铅扣。将铅扣表面的玻璃去掉，将骨灰皿置于已升温至850~900℃的高温炉中预热20min，然后将铅扣放入骨灰皿（4.45）中进行灰吹。当氧化铅全部被骨灰皿吸收后，立即出现金、银合粒闪光，应迅速将骨灰皿取出，冷却，从骨灰皿上取合粒，刷去粘附于合粒上污染物，将金、银合粒锤成薄片状，在万分之一天平上称重。于50ml瓷坩埚中，加入硝酸（4.5）20 ml，加热至近沸。将已称得的金、银薄片放入坩埚中，加热分解。待银溶液后，金成黑色残渣，用少量水稀释，坩埚中再加硝酸（4.4）10 ml，加热至近沸。冷却后再用少量水稀释，以慢速定量滤纸过滤，用热水分别洗涤坩埚及沉淀4~5次（滤液可供测银用），将沉淀及滤纸移入已恒重的瓷坩埚内，烘干，灰化于500~600℃灼烧10min，金粒呈纯黄色。冷却，称重为金量。由合粒重量减去金的质量即得银量。

    金的百分含量按式（28）计算。

     ……………………………………………（28）

    银的百分含量按式（29）计算。

     ……………………………………（29）

    式中：m2 ——金银合量，g；

          m1 ——金的质量，g；

          m ——试样质量，g。

    5.14.2  分光光度法测定金

    5.14.2.1  方法提要

    用硝酸-氢氟酸分解试样，用王水溶解金，除铅后，滤液中加入溴化钾，Au³⁺与Br^-形成成红色络合物，于分光光度计波长480nm处，测量其吸光度，在已绘制的标准曲线上查其含量。

    5.14.2.2  分析步骤

    称取试样约0.5g，准确至0.0001g，置于铂皿中，用水润湿，加入硝酸（4.3）2ml，氢氟酸（4.13）8ml，在电热板上蒸发至干，再加硝酸（4.3）5ml，再蒸干驱除F^-，加入硝酸（4.3）5 ml，水10 ml。温热数分钟，将溶液连同沉淀全部转移至250ml烧杯中，洗净铂皿。在烧杯中加入盐酸（41）15 ml，盖上表面皿，然后在砂浴上加热，试样完全溶解后，去掉表面皿蒸发至干，在烧杯中加入30 ml水，加热，加入硫酸（4.10）10 ml沉淀铅，加入盐酸（4.1）数滴沉淀银，再热数分钟，取下冷却，用定性滤纸过滤于100ml容量瓶中，烧杯及沉淀用硫酸（4.9）洗涤数次，溶液用水稀释至刻度，摇匀。

    移取上述溶液25.00ml，于50ml容量瓶中，加入磷酸（4.12）4滴，盐酸（4.2）10ml，溴化钾溶液（4.49）10ml，用水稀释至刻度，摇匀。用试剂空白作为参比，1cm比色皿，选用波长480nm，在分光光度计上测量试液的吸光度，从标准曲线上查得金铁毫克数。

    金的百分含量按式（30）计算。

     ……………………………（30）

    式中：C ——从标准曲线上查得金的毫克数；

          A ——分取试液体积与总体积之比；

          m ——试样质量，g。

    标准曲线的绘制。

    在7个50 ml容量瓶中，用滴定管分别准确加入0.0，0.5，1.0，1.5，2.0，2.5，3.0ml金标准溶液（4.58），以下操作按上述分析步骤进行比色，以吸光度为纵坐标，金含量（毫克数）为横坐标，在坐标纸上绘制标准曲线。

    5.14.3  硫氰酸盐容量法

    5.14.3.1  方法提要

        重量法测定金的滤液中，以铁铵矾为指示剂，用硫氰酸钾标准溶液滴定银。

    5.14.3.2  分析步骤

    于上述重量法测定金的滤液中，加入铁铵钒指示剂（4.87），用硫氰酸钾标准溶液（4.68）滴定，至微红棕色即为终点。

    银的百分含量按式（31）计算。

         ……………………………………（31）

    式中：T ——1 ml硫氰酸钾标准溶液相当于银的毫克数；

          V ——滴定时消耗硫氰酸钾标准溶液的毫升数；

          m ——试样质量，g。

    5.15  硒的测定

    5.15.1  方法提要

    用高氯酸-氢氟酸分解试样，在5mol/L盐酸溶液中，用盐酸羟胺还原硒，过滤并烘干，称量。

    5.15.2  分析步骤

    称取试样0.2~0.3g，准确至0.0001g，置于铂皿中，加入高氯酸（4.21）0.5ml，氢氟酸（4.13）8ml，在砂浴上蒸发至近干，再加入氢氟酸（4.13）5 ml，蒸发至润滑湿状（切勿蒸干），冷却。用热水提取于250ml烧杯中，用水稀释至80ml，加入盐酸（4.1）35ml，加盐酸羟铵（4.41）20 ml，摇匀。在80~90℃水浴上加热1h后，再加入盐酸羟胺（4.41）10ml，再继续加热30min，用已恒重的玻璃坩埚过滤，用热水洗涤8~10次，最后用乙醇（4.23）洗3次，于110℃烘干至恒重。

    硒的百分含量按式（32）计算。

     …………………………（32）

    式中：m₁ ——沉淀加坩埚的质量，g；

          m₂ ——坩埚的质量，g；

          m ——试样质量，g；

          1.4056 ——硒与二氧化硒的换算系数。

    6、分析结果允许差

    分析结果允许差见表1。

表1